НПП "Центр охраны труда"


Назад


Группа Т58


РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ



МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ

В ПРОБАХ ПОЧВЫ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ.

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


РД 52.18.575-96


Дата введения 1999-04-01



ПРЕДИСЛОВИЕ


1 РАЗРАБОТАН Научно-производственным объединением "Тайфун" (НПО "Тайфун")


2 РАЗРАБОТЧИКИ Р.А. Груздкова, Т.Б. Мамченко, В.А. Сурнин, А.Ф. Ковалев, В.А. Красковская, Н.Н. Лазарева


3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Росгидрометом от 05.11.96 г.


4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано НПО "Тайфун" № 2-95 от 03.11.95 г.


5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦКБ ГМП за № РД 52.18.575-96 от 06.02.97 г.


6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ



1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


Настоящие методические указания устанавливают порядок выполнения измерений валового содержания нефтепродуктов (НП) в пробах почвы основного типа: дерново-подзолистой, черноземе, красноземе и сероземе (далее почвы) - методом инфракрасной спектрометрии (ИК-спектрометрии).

Методические указания предназначены для использования в лабораториях Росгидромета, осуществляющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды.


2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ


В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.4.4.02-84. Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельментологического анализа

ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10354-82. Пленка полиэтиленовая. Технические условия

ГОСТ 22261-94. Средства измерений электрических и магнитных величин. Общие технические условия

ГОСТ 24104-88. Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные, стеклянные. Типы. Основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91. Посуда лабораторная, стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования

ГОСТ 27593-88. Почвы. Термины и определения


3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ И СОКРАЩЕНИЯ


В настоящих методических указаниях применяют следующие термины и сокращения.

Валовое содержание НП (массовая доля) - отношение суммарной массы НП к общей массе почвы (млн-1).

НП - нефтепродукты.

ИК-спектрометрия - инфракрасная спектрометрия.

МВИ - методика выполнения измерений.

ПДК - предельно допустимая концентрация.

ТО - техническое описание.

AC - аттестованная смесь.

ОА - образец для аттестации.


4 НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ


Методика выполнения измерений (МВИ) позволяет определить валовое содержание НП в пробах почвы в диапазоне от 25 до 950 млн-1.

Предельно допустимые концентрации (ПДК) для валового содержания НП в почве не разработаны. При анализе загрязнений почв используются фоновые содержания нефтяных углеводородов для исследуемой местности, разработанные сетевыми подразделениями Росгидромета. Для нефтедобывающих районов фоновое значение содержания НП составляет 100 млн-1, а для районов, не ведущих добычу нефти, - 40 млн-1.

Методика обеспечивает выполнение измерений содержания НП в почвах с погрешностью, не превышающей 30% при доверительной вероятности Р=0,95.

Значения погрешности МВИ, установленные при Р=0,95, приведены в таблице 1.


Таблица 1 - Значения (%) составляющих погрешности МВИ


Наименование измеряемой величины

Диапазон измерений, млн-1

Составляющая погрешности

Погрешность методики при Р=0,95 Δм

случайная

неисключенная систематическая (показатель правильности) Δс

Показатель сходимости δсх

Показатель воспроизводимости δ

Массовая доля НП

От 25,0 до 90,0

5,0

7,0

15,0

21,0


От 90,0 до 950,0

3,0

4,0

5,0

7,0


5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,

МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ


При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

- ИК - спектрометр с разрешением не ниже 20 см-1, с универсальным держателем и набором стандартных кювет; спектральный диапазон 3500-2500 см-1;

- весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г - по ГОСТ 24104;

- пробирки исполнения 2, вместимостью 10, 20 см3 - по ГОСТ 1770;

- цилиндры мерные исполнения 1, вместимостью 50 см3- по ГОСТ 1770;

- колбы мерные исполнения 4, вместимостью 200 см3, 2-го класса точности - по ГОСТ 1770;

- колбы мерные исполнения 4, вместимостью 50 см3, 2-го класса точности - по ГОСТ 1770;

- пипетки градуированные, вместимостью 1 и 5 см3- по ГОСТ 29227;

- фарфоровая ступка с пестиком - по ГОСТ 9147;

- бумажный фильтр "белая лента";

- лабораторный вибратор;

- четыреххлористый углерод ос.ч., перегнанный при температуре 76 °С;

- гексадекан х.ч. для хроматографии;

- изооктан х.ч. для хроматографии;

- бензол х.ч. для хроматографии.


6 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


Определение массовой доли НП в пробах почвы осуществляют методом ИК-спектрометрии. Метод основан на экстракции НП из почвы растворителем при комнатной температуре. Концентрация углеводородов в пробе почвы определяется по оптической плотности, измеренной на ИК-спектрометре.

Из традиционных растворителей для инфракрасной области наиболее подходящим является четыреххлористый углерод, поскольку он наиболее прозрачен в этой области.

Согласно [1], НП представляют собой сумму неполярных и малополярных углеводородов: алифатических (разветвленных и неразветвленных цепей) и циклических ненасыщенных. В связи с этим, как показано в [2], в качестве стандартного образца НП можно использовать стандартную смесь, состоящую из представителей алифатических и циклических ненасыщенных углеводородов. Состав и способ приготовления стандартной смеси представлены в приложении А.


7 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


7.1 При выполнении измерений массовой доли НП в пробах почвы следует соблюдать правила безопасности труда в соответствии с [3].

7.2 Помещение, в котором проводятся анализы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, заземлением; не должно быть сквозняков, паров кислот, щелочей, масел, бензина, керосина и других веществ, влияющих на стабильность работы спектрометра.


8 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ


Все работы по обслуживанию ИК-спектрометра, экстракции НП может выполнять инженер или техник, имеющий опыт работы в данной области, а перегонку растворителя и приготовление проб для анализа может выполнять техник или лаборант, имеющий навыки работы химика-аналитика.


9 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ


При выполнении измерений должны соблюдаться условия в соответствии с ГОСТ 22261:


Температура окружающего воздуха, °С

от 10 до 35

Относительная влажность окружающего воздуха (без конденсации влаги), %

не более 80

Напряжение питания сети переменного тока, В

220±10


10 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


10.1 Подготовка проб к анализу

10.1.1 При проведении наблюдений за загрязнением почв НП отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.4.02.

10.1.2 Отобранные пробы почвы массой 50 г, подлежащие анализу, растирают в фарфоровой ступке.

10.1.3 Пробу квартуют и отбирают для анализа параллельные навески массой 10 г в соответствии с [4].

10.2 Подготовка ИК-спектрометра к работе

10.2.1 ИК-спектрометр устанавливают на столе.

10.2.2 Обогревательные приборы должны размещаться не ближе 1,5 м от ИК-спектрометра.

10.2.3 Размещение используемого ИК-спектрометра, процедуры его включения и стабилизации проводят в соответствии с техническим описанием (ТО) используемого прибора.

10.3 Требования к посуде, используемой при проведении анализа

На точность определения НП в пробах почвы в большой степени влияет чистота посуды.

Вся используемая при анализе посуда (воронки, колбы, мерные стаканы) должна быть тщательно вымыта и освобождена от следов жира путем встряхивания с небольшим количеством четыреххлористого углерода.

10.4 Экстракция НП

10.4.1 В фарфоровую ступку помещают навеску исследуемой пробы почвы массой 10 г, тщательно перемешивают и переносят в колбу вместимостью 100 см3 с притертой пробкой.

10.4.2 Пробу почвы в колбе заливают 25 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают на лабораторном вибраторе с частотой вращения 700 мин-1 в течение 6 ч. (На вибратор одновременно можно поместить до 10 колб с пробами почвы.)

10.4.3 После встряхивания в экстракт добавляют 1 г окиси алюминия и фильтруют через фильтр "белая лента".


11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ


11.1 Подготовка к измерениям

11.1.1 Измерения оптической плотности аттестованных смесей (АС) и экстрактов начинают после завершения операций по 10.4.

11.1.2 Включают ИК-спектрометр (в соответствии с ТО прибора) на прогревание и осушку для установления стабильного режима работы.

11.1.3 Приготовляют АС необходимых концентраций в соответствии с приложением А (перечень и концентрации используемых АС приведены в таблице А. 2).

11.2 Измерение оптической плотности АС

11.2.1 Заполняют две кюветы толщиной 1 мм с окнами из материала, пропускающего излучение в области 3500-2500 см-1, чистым растворителем (четыреххлористым углеродом). Кюветы устанавливают в универсальный держатель в кюветном отделении на пути потока излучения в канале сравнения и канале измерения. Записывают "нулевую" линию на бланке самописца прибора.

11.2.2 Вынимают кювету из канала измерения и заполняют ее АС с минимальной концентрацией - АС-6.

11.2.3 В канале измерения устанавливают кювету с АС-6 в универсальный держатель на пути потока излучения.

11.2.4 Записывают (в соответствии с ТО прибора) на бланке самописца спектр оптической плотности в области 3500-2500 см-1.

11.2.5 Вынимают кювету из канала измерения кюветного отделения. Кювету промывают четыреххлористым углеродом и заполняют АС-5. Проводят операции по 11.2.3 и 11.2.4.

11.2.6 Операции 11.2.3-11.2.5 выполняют последовательно для AC-4 - AC-1.

11.3 Измерение оптической плотности экстракта НП

11.3.1 Вынимают кювету, заполненную АС-1, из кюветного отделения прибора, тщательно промывают четыреххлористым углеродом; заполняют экстрактом пробы 1, приготовленной по 10.4.

11.3.2 Проводят операции по 11.2.4 и 11.2.5.

11.3.3 Операции по 11.3.1-11.3.2 проводят последовательно для всех экстрактов, приготовленных по 10.4.


12 ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


12.1 Определение оптической плотности

12.1.1 Обрабатывают бланки самописца с записью спектров оптической плотности, полученные по 11.2 и 11.3.

12.1.2 На спектре в полосе поглощения НП снимают значение оптической плотности (по оси ординат) для каждой АС и экстракта пробы, соответствующее значению волнового числа 2924 см-1 (по оси абсцисс). Результаты заносят в рабочий журнал (приложение Б).

12.2 Определение коэффициента пропорциональности R и концентрации НП в пробах почвы

12.2.1 Определяют коэффициент пропорциональности R (мг/дм3) для каждой из шести AC-N (полученных по 12.1) по формуле

,                                                                (1)

где CAC-N - концентрация AC-N, мг/дм3;

kN - оптическая плотность AC-N, N=1, 2, ..., 6.

Результаты расчета R заносят в рабочий журнал (приложение Б).

12.2.2 Определяют среднее арифметическое значение коэффициента R по формуле

.                                                                (2)

Результаты расчета заносят в рабочий журнал (приложение Б).

12.2.3 Используя результаты определений по 12.1, вычисляют содержание НП в пробе почвы Сх (млн-1) по формуле

,                                                                 (3)

где kx - оптическая плотность экстракта;

V - объем исходного экстракта почвы по 10.4.2, дм3;

m - масса пробы, кг.

Результаты расчетов заносят в рабочий журнал (приложение Б).


13 КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МВИ


13.1 Оперативный контроль погрешности МВИ проводят по установленным нормативам оперативного контроля на основе характеристик погрешности МВИ в соответствии с [5]. Значения нормативов контроля погрешности приведены в таблице 2.

13.2 Оперативный контроль сходимости

13.2.1 Оперативный контроль сходимости результатов измерений содержания НП проводят при получении каждого результата измерения, предусматривающего проведение параллельных определений.


Таблица 2 - Значения (%) нормативов оперативного контроля погрешности МВИ при P=0,95


Наименование измеряемой величины

Диапазон измерений, млн-1

Норматив оперативного контроля

сходимости d

воспроизводимости D

погрешности методики K

Массовая доля НП

От 25,0 до 90,0

14

19,0

21,0


От 90,0 до 950,0

8

11,0

7,0


13.2.2 Оперативный контроль сходимости проводят методом сравнения расхождения результатов параллельных определений при измерении содержания НП в пробе с нормативом оперативного контроля сходимости, значения которого приведены в таблице 2.

Результаты измерений заносят в рабочий журнал (приложение Б).

13.2.3 Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если

,                                                 (4)

где xmax и xmin - соответственно максимальный и минимальный результаты из n параллельных определений.

13.2.4 Если соотношение dk d не выполняется, то выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

13.3 Оперативный контроль воспроизводимости

13.3.1 Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб НП.

13.3.2 Оперативный контроль воспроизводимости проводят методом сравнения расхождения двух результатов измерений (первичного x1 и вторичного x2) одной и той же пробы, полученных в различных условиях, характеризующих применение МВИ в лаборатории, с нормативом оперативного контроля воспроизводимости D, значения которого приведены в таблице 2.

Результаты измерений приводят в рабочем журнале (приложение Б).

13.3.3 Воспроизводимость контрольных измерений признают удовлетворительной, если

,                                                             (5)

где x1 и x2 - результаты анализа пробы.

13.3.4 Если соотношение DkD не выполняется, то выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

13.4 Оперативный контроль погрешности МВИ (контроль точности)

13.4.1 Оперативный контроль точности МВИ проводят с применением АС, приготовленных по приложению А.

13.4.2 Оперативный контроль точности МВИ проводят методом сравнения результата контрольной процедуры Kk, равного разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики АС для контроля и его аттестованного значения CAC, с нормативом оперативного контроля точности. Значения K приведены в таблице 2.

13.4.3 Точность контрольного измерения признают удовлетворительной, если

.                                                         (6)

13.4.4 Если соотношение KkK не выполняется, то выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.



ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)


Методика приготовления АС, применяемых для количественного анализа НП

в пробах почвы методом ИК-спектрометрии


А.1 Общие положения

A.1.1 Методические указания устанавливают требования при приготовлении АС, применяемых в качестве образцов для аттестации (ОА) при оценивании характеристик погрешности измерений, выполняемых по методике количественного анализа НП в пробах почвы методом ИК-спектрометрии, и предназначены для использования в лабораториях Росгидромета.

Методические указания разработаны в соответствии с [3] и [4].

А.1.2 АС представляют собой растворы в четыреххлористом углероде (CCl4) НП, представляющих собой сумму неполярных и малополярных углеводородов классов:

- алифатические углеводороды с неразветвленной и разветвленной цепями;

- циклические ненасыщенные.

Для создания АС выбраны компоненты - представители каждого из этих классов:

- гексадекан;

- изооктан;

- бензол.

Состав компонентов, входящих в исходную смесь НП, представлен в таблице А.1.


Таблица A.1 - Характеристики компонентов для приготовления исходной смеси


Характеристика

Компонент АС НП


Гексадекан

Изооктан

Бензол

Содержание основного вещества С, %

99,8±0,2

99,8±0,2

99,8±0,2

Плотность ρ при 20 °С, г/см3

0,77±0,01

0,69±0,01

0,88±0,01

Масса, г

1,8 7±0,0001

1,87±0,0001

1,25±0,0001


А.1.3 Процедура приготовления позволяет получить АС, в которых истинные концентрации исходной смеси НП с доверительной вероятностью P=0,95 отличаются от приписанных не более чем на предельные значения возможных погрешностей, указанные в таблице А.2.


Таблица А.2 - Перечень образцов АС и их метрологические характеристики


Образец АС

Концентрация НП CAC, мг/дм3

Предельные значения возможных погрешностей Δ (мг/дм3), не более

АС-1

767,0

17,6

АС-2

384,0

9,2

АС-3

192,0

5,0

АС-4

96,0

2,6

АС-5

48,0

1,3

АС-6

24,0

0,67


А.2 Для выполнения измерений используются следующие средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы:

- колбы мерные исполнения 1 и 2, вместимостью 100 см3 (1 шт.) и 10 см3 (6 шт.), 2 класса точности - по ГОСТ 1770;

- микропипетка исполнения 2, вместимостью 0,1 см3 - 1 шт., 2 класса точности - по ГОСТ 29227;

- мерный цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 10 см3, исполнения 1 - 1 шт.;

- четыреххлористый углерод (CCl4) квалификации ос.ч.;

- изооктан квалификации ос.ч. для хроматографии;

- гексадекан квалификации ос.ч. для хроматографии;

- бензол квалификации ос.ч. для хроматографии.

А.3 Процедура приготовления

А.3.1 Приготовление исходной смеси НП на основе компонентов-реактивов: гексадекана, изооктана и бензола

В химическом стакане взвешивают на аналитических весах 1,87 г гексадекана C16H34, затем поочередно взвешивают 1,87 г изооктана C8H19 и 1,25 г бензола C6H6. Содержимое стакана после каждого взвешивания переносят количественно в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 10 см3.

Перемешивают и оставляют на 2 ч при температуре нормальных условий t=20±10 °С. Затем переносят смесь в холодильник, хранят при t=4 °С. Срок годности не ограничен.

Состав компонентов для приготовления исходной смеси представлен в таблице A.1.

А.3.2 Приготовление раствора АС НП произвольной концентрации на основе исходной смеси

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 четыреххлористого углерода, затем микропипеткой вносят необходимый объем исходной смеси НП Vисх.см, приготовленной по А.3.1. Объем раствора доводят до метки на колбе четыреххлористым углеродом. Концентрацию раствора НП CAC-N в г/см3 рассчитывают по формуле

,                                               (А.1)

где Vисх.см - объем исходной смеси, отобранной микропипеткой, см3;

ρисх.см - плотность, г/см3;

VAC-N=100 см3 - объем раствора концентраций CAC-N;

0,998 - безразмерный коэффициент, учитывающий погрешность изготовления вещества.

;                                                    (А.2)

,                                                   (А.3)

где тг, тиз, тб - масса соответственно гексадекана, изооктана, бензола (данные из таблицы A.1), г;

ρг, ρиз, ρб - плотность соответственно гексадекана, изооктана, бензола, г/см3.

А.3.3 Приготовление АС-1 НП на основе исходной смеси, например с концентрацией 767,0 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 четыреххлористого углерода, затем микропипеткой вносят 0,1 см3 исходной смеси НП, приготовленной по А.3.1. Объем раствора доводят до метки на колбе четыреххлористым углеродом.

Концентрацию полученного раствора рассчитывают по формуле

.                                                     (А.4)

Необходимые значения величин для приготовления АС-1 приведены в таблице А.3.


Таблица А.3 - Исходные данные для расчета концентрации САС-1


Vисх.см

см3

ΔVисх.см

см3

ρисх.см

мг/см3

VAC-1

см3

ΔVAC-1

см3

САС

мг/дм3

0,1

0,005

767,0

100

0,2

767,0


А.3.4 Приготовление на основе раствора АС-1 растворов аттестованных смесей АС-2, АС-3, АС-4, ..., AC-N

А.3.4.1 Приготовление растворов AC-N проводят по единой схеме. В мерную колбу вместимостью 10 см3 вносят необходимый объем VAC-(N-1) (см3) раствора, отобранного с помощью мерного цилиндра вместимостью 10 см3. Затем объем раствора в колбе доводят до метки четыреххлористым углеродом. Концентрацию полученного раствора CAC-1 аттестованной смеси AC-N определяют по формуле

,                                              (А.5)

где CAC-(N-1) - концентрация АС предшествующего раствора АС-N, мг/дм3;

VAC-(N-1) - объем раствора AC-(N-1), см3.

А.3.4.2 Пример приготовления на основе раствора АС-1 растворов АС-2 - АС-6

Процедура приготовления перечисленных растворов проводится по единой схеме.

В мерную колбу вместимостью 10 см3 вносят поочередно 5 см3 каждого из следующих растворов, отобранных с помощью мерного цилиндра вместимостью 10 см3:

- раствора АС-1 при приготовлении раствора АС-2;

- раствора АС-2 при приготовлении раствора АС-3;

- раствора АС-3 при приготовлении раствора АС-4;

- раствора АС-4 при приготовлении раствора АС-5;

- раствора АС-5 при приготовлении раствора АС-6.

Затем объем раствора в колбе доводят до метки четыреххлористым углеродом.

Полученным АС НП приписывают концентрации, указанные в таблице А.4.


Таблица А.4 - Значения величин для расчета концентрации АС НП и результаты расчета


Образец AC-N

CAC

мг/дм3

ΔCAC

мг/дм3

Vk

см3

ΔVk

см3

Vмерн.ц

см3

ΔVмерн.ц

см3

Полученные значения

СAC

мг/дм3

ΔСAC

мг/дм3

АС-2

767,0

17,6

10,0

0,05

10,0

0,019

384,0

9,2

АС-3

384,0

9,2

10,0

0,05

10,0

0,0091

192,0

5,0

АС-4

192,0

5,0

10,0

0,05

10,0

0,0047

96,0

2,6

АС-5

96,0

2,6

10,0

0,05

10,0

0,0024

46,0

1,3

АС-6

48,0

1,3

10,0

0,05

10,0

0,0013

24,0

0,67


А.3.5 АС НП, приготовленные по А.3.1, хранят в холодильнике при t=4...10 °С в течение месяца, а смеси по А.3.4 готовят перед измерениями на ИК-спектрометре.

А.4 Алгоритм расчета характеристик погрешности установления концентраций АС НП

А.4.1 Оценивание характеристик погрешности приготовления исходной смеси НП

А.4.1.1 Оценку погрешности объема исходной смеси, приготовленной по А.3.1 (формула А.2), проводят по формуле

,                        (А.6)

где - частная погрешность массы гексадекана;

- частная погрешность плотности гексадекана;

- частная погрешность массы изооктана;

- частная погрешность плотности изооктана;

- частная погрешность массы бензола;

- частная погрешность плотности бензола.

Числовые значения величин, входящих в расчетную формулу, приведены в таблице А.5.


Таблица А.5 - Значения величин для расчета ΔVисх.см


ΔVисх.см

см3

Гексадекан

Изооктан

Бензол

Vг

см3

тг

г

г

ρг г/см3

г/см3

Vиз

см3

тиз

г

г

ρиз г/см3

г/см3

Vб

см3

тб

г

г

ρб

г/см3

г/см3

0,05

2,43

1,87

0,0001

0,77

0,01

2,70

1,87

0,0001

0,69

0,01

1,42

1,25

0,0001

0,88

0,01


А.4.1.2 Оценку погрешности массы исходной смеси Δт, приготовленной по А.3.1 (формула А.3), проводят по формуле

,                                (А. 7)

где Sг, Sиз, Sб - погрешности масс компонентов исходной смеси соответственно гексадекана, изооктана и бензола. Числовые значения величин, входящих в формулу (А.7), приведены в табл.А.5.

А.4.1.3 Оценку погрешности плотности исходной смеси проводят по формуле

,                                       (А.8)

где - частная погрешность массы исходной смеси;

- частная погрешность объема исходной смеси.

Числовые значения величин, входящих в расчетную формулу (А.8), приведены в таблицах А.5 и А.6.


Таблица А.6 - Значения величин для расчета Δρисх.см


Δρисх.см

г/см3

ρисх.см

г/см3

тисх.см

г

Δтисх.см

г

Vисх.см

см3

0,009

0,763

5

0,0003

6,55


А.4.2 Оценку погрешности приготовления раствора АС-1 концентрацией 767 мг/дм3, приготовленного по А.3.3 на основании исходной смеси (формула А.4), проводят по формуле

,                                   (А.9)

где - частная погрешность объема исходной смеси;

- частная погрешность плотности исходной смеси;

- частная погрешность объема AC-1.

Числовые значения величин для оценки погрешности ΔСАС-1, входящих в расчетную формулу (А.9), приведены в таблице А.7.


Таблица А.7 - Значения величин для расчета ΔСАС-1


САС-1

мг/дм3

VAC-1

см3

см3

ρисх.см

г/см3

г/см3

Vисх.см

см3

см3

767

100

0,2

0,767

0,009

6,55

0,05


A.4.3 Оценивание погрешности приготовления AC-2 - AC-6

Расчет предельно возможного значения погрешности ΔАС установления концентраций АС НП в пробах почвы проводится по формуле

,                              (А.10)

где САС - концентрация, приписываемая АС НП, мг/дм3;

Vк.м - объем раствора, отбираемого с помощью мерной колбы, см3;

- отклонение объема раствора, отбираемого с помощью мерной колбы, от номинала, см3;

Δпред.р - погрешность установления концентрации предыдущего раствора, из которого получают последующий с концентрацией, равной половине концентрации предыдущего раствора, мг/дм3;

Спред.р - концентрация предыдущего раствора, из которого получают последующий раствор, мг/дм3;

Vк - вместимость колбы, в которой готовится разбавленный раствор, см3;

ΔVк - отклонение вместимости колбы от номинала, см3.

Числовые значения величин в формуле (А.10), необходимых для расчета погрешности ΔАС, указаны в таблице А.8.


Таблица А.8 - Значения величин, используемых при оценивании погрешности приготовления АС-2 - АС-6


Образец АС-N

CAC

мг/дм3

Δк

см3

Vк.м

см3

Δпред.р

мг/дм3

Спред.р

мг/дм3

ΔVк

см3

Vк

см3

ΔАС

мг/дм3

АС-2

384,0

0,05

10,0

17,6

767,0

0,05

10,0

9,2

АС-3

192,0

0,05

10,0

9,2

384,0

0,05

10,0

5,0

АС-4

96,0

0,05

10,0

5,0

192,0

0,05

10,0

2,6

АС-5

48,0

0,05

10,0

2,6

96,0

0,05

10,0

1,3

АС-6

24,0

0,05

10,0

1,3

48,0

0,05

10,0

0,67


Количественные значения погрешности приготовления АС-1 - АС-6 приведены в таблице А.2.

А.5 Требования безопасности

А.5.1 По степени воздействия на организм, согласно ГОСТ 12.1.007, бензол относится ко второму классу опасности, а гексадекан и изооктан - к четвертому классу опасности.

А.5.2 ПДК для содержания нефтепродуктов в почве не разработаны. При анализе загрязнения почв используют фоновые содержания нефтяных углеводородов для исследуемой местности, разработанные сетевыми подразделениями Росгидромета.

А.5.3 Безопасность труда при проведении работ должна соответствовать [3].

А.6 Требования к маркировке и хранению

А.6.1 Смеси АС-1 - АС-6 готовятся непосредственно перед определением.

А.6.2 Сроки и условия хранения АС приведены в А.3.5.

А.6.3 Маркировка колб с АС обязательна, при этом указывается номер и концентрация АС НП согласно таблице А.2, дата приготовления.

А.7 Требования к квалификации исполнителя

Приготовление АС для количественного химического анализа может проводить инженер или лаборант со средним специальным образованием, имеющий навыки работы в химической лаборатории.



ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)


Таблица Б.1 - Форма рабочего журнала при проведении исследований по методике.

Результаты параллельных определений содержания НП в рабочих пробах почвы


Дата проведения измерений (число, месяц, год)

Номер рабочей пробы (т=1...М) анализируе-мого образца

Оптическая плотность

kN

CAC-N мг/дм3

RN

мг/дм3

млн-1

Оперативный контроль погрешности измерений,

млн-1

Сходимость

dk

Воспроизводимость

Dk

Погрешность методики Kk


АС-6









АС-5









АС-4









АС-3









АС-2









АС-1

















1 АС-1 НП







xAC-1


2 АС-6 НП







xAC-6


3 Проба 1









4 Проба 2









5 Проба 3









6 Проба 4









7 Проба 5









8 Проба 6









9 Проба 7









10 Проба 8









11 Проба 9





x1

x1



12 Проба 9 (повторно)





x2

x2








xmax-xmin

|xAC-CAC|K


. . . . . . . . . .








Подпись операто-ра

1 АС-1 НП







xAC-1


2 АС-6 НП







xAC-6


. . . . . . . . . .









11 Проба M





x1

x1



12 Проба M (повторно)





x2

x2








xmax-xmin

|xAC-CAC|K



ПРИЛОЖЕНИЕ В

(информационное)


Библиография


1 Химия нефти/ Под ред. З.И.Сюняева. - Л.: Химия, 1984.- 360 с.

2 Determination of the total petroleum prodact content by molecular spectroscopy methods. Kuznetsov V.V., Mamchenko Т.В./ Proceedings SPIS. - Moscow, 1993. - Vol. 2205. - P. 397-399.

3 Правила техники безопасности при проведении наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. - Л.: Гидрометеоиздат, 1983.

4 РД 52.18.156-88. Методические указания. Охрана природы. Почвы. Методы отбора представительных проб почвы, характеризующих пространственное загрязнение сельскохозяйственного угодия остаточными количествами пестицидов. - Обнинск, 1988.

5 Методические материалы УНИИМ. Разработка и аттестация методики количественного химического анализа. - Екатеринбург, 1994.

Назад

 



121357 г. Москва, Ивана Франко 46с4
(499) 450-37-23, (495) 797-30-53, (495) 440-74-62
Политика конфиденциальности



Оформить заказ
Корзина: